Detalhes

Nome da Disciplina: MECANISMOS DE REAÇÕES ORGÂNICAS

Carga Horária: 60

Créditos: 4

Obrigatória: Sim

Mecanismos: Substituição nucleofílica alifática; Eliminações e substituição eletrofílica alifática; Substituição eletrofílica aromática; Substituição nucleofílica aromática; Adição a ligações múltiplas carbono-carbono e carbono-heteroátomo; Reações pericíclicas e rearranjos; Mecanismos envolvendo organometálicos. Programa Analítico 1- MECANISMOS ESPECÍFICOS 1.1-No carbono saturado 1.1.1- Substituição Nucleofílica Alifática – Mecanismos SN1 e SN2; Reações limites, ionizantes e deslocamento direto; Efeito isotópico do deutério no estudo das reações SN1 e SN2; Mecanismo de fronteira; Par iônico; Efeito do solvente nas reações de solvólise (Swain, Winstein-Grunwald); Estereoquímica das reações SN1 , SN2 , SNi; Nucleofilicidade x Grupos de saída (fugacidade); Participação do grupo vizinho; Íons clássicos e não clássicos e seus rearranjos. 1.1.2- Mecanismos de Eliminação- Tipos de mecanismos de eliminação; Fatores estéricos na eliminação E2; Eliminação anti- Reação estereoespecífica; Princípio da reversibilidade microscópica; Eliminação E1; Eliminação E1CB; Limites entre os mecanismos de eliminação. 1.2-No carbono insaturado 1.2.1- Mecanismos de adição a alcenos- Adição eletrofílica, adição via radicais; Regiosseletividade na adição de HX em alcenos X=Cl e Br; Adição de X2. 1.2.2- Mecanismos de adição em compostos carbonílicos- Adição de H2O, ROH e RNH2 em aldeídos e cetonas; Reações de adição/eliminação em aldeídos e cetonas; Mecanismos de substituição nucleofílica em carbonilas. 2- MECANISMOS EM AROMÁTICOS 2.1-Mecanismos de substituições eletrofílicas em aromáticos– Principais tipos de SEAr; Intermediários propostos para o mecanismo via complexo s como intermediário (SEAr); Evidência de intermediário complexo p; Efeitos dos substituintes na orientação e reatividade da SEA; Efeitos dos substituintes sob o ponto de vista da teoria dos OM; Tratamento quantitativo da reatividade do substrato; Fator de velocidade parcial; Principais reações de SEA; Mecanismos de substituição ipso; Alternativa de mecanismo via radical livre. 2.2-Mecanismos de substituições nucleofílicas aromáticas- Reatividade dos aromáticos frente a SNAr; Mecanismos SNAr e SN1; Evidências para os mecanismos SNAr e SN1;Principais substratos para as reações; Efeito da estrutura do substrato nas reações; Mecanismo via benzino. 3- OUTROS MECANISMOS DE REAÇÃO 3.1-Mecanismos das reações concertadas pericíclicas (introdução dos conceitos básicos)- Conceito de reações pericíclicas;Tipos de reações pericíclicas; Reações eletrocíclicas térmicas e fotoquímicas; Mecanismos pela abordagem dos orbitais moleculares de fronteira; Reações Sigmatrópicas térmicas e fotoquímicas com migrações de hidrogênio, supra ou antarafaciais, com inversão e com retenção de configuração; A reação de C:\Formularios\FORMDISC.DOC Diels-Alder. 3.2-Mecanismos envolvendo organometálicos de transição- Mecanismos envolvendo organometálicos de transição; Regra dos 18 elétrons; Dinâmica molecular; Dureza e moleza; adição oxidativa; eliminação redutiva; inserção-migração molecular; ataque nucleofílico a ligantes; ataque eletrofílico a ligantes; metalociloadições; Estudos de casos.

1-Carey, F.A. and Sundberg, R.J.; Advanced Organic Chemistry. Part A: 4th. Ed., Structure and Mechanisms, Plenum Press, New York, 2000. 2-Lowry, T.H. and Richardson, K.S.; Mechanism and Theory in Organic Chemistry; Harper &Row, New York, 1987. 3 - Química Orgânica de John McMurry, John McMurry​, Edição: 9ª edição (versão em português)​, 2016​, Cengage Learning​, ISBN: 978-8522126101 4-March, J. and Smith, M. B., Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 5th Edition; John Wiley & Sons, New York, 2001. 5 - The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, Robert H. Crabtree​, Edição: 7ª edição​, 2019​, Wiley​ ISBN: 978-1119465881. 6-Carpenter, B.K.; Determination of Organic Reaction Mechanisms; John Wiley & Sons, New York, 1984. 7- Caroll, F. A., Perspective on Structure and Mechanism in Organic Chemistry; Brooks and Cole publ., 1998. 8-Scudder, P. H.; Electron Flow in Organic Chemistry; John Wiley & sons. New York, 1992. 9-Miller, B., Advanced Organic Chemistry, 2nd., Prentice Hall, New York, 2003. 10-Costa, P. R. R., Ferreira, V. F., Esteves, P. M. e Vasconcellos, M. L., Ácidos e Bases em Química Orgânica, Bookman, Porto Alegre, 2005. 11- Dupont, J., Química Organometálica, Bookman, Porto Alegre, 2005. 12- Powell, P., Principle of Organometallic chemistry, 2nd ed. Chapman and Hall, London, 1998. 13) Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms, Francis A. Carey e Richard J. Sundberg​, 5ª edição​, 2007​, Springer​, ISBN: 978-0387683461