Detalhes

Nome da Disciplina: QUÍMICA DE ORGANOMETÁLICOS DE METAIS DE TRANSIÇÃO

Carga Horária: 60

Créditos: 4

Obrigatória: Não

Classificação e propriedades dos compostos organometálicos; regra dos 18 elétrons. Complexos contendo: ligantes doadores σ, ligantes doadores σ e receptores π e ligantes doadores π. Clusters. Analogia isolobal. Caracterização dos compostos organometálicos. Reações dos compostos organometálicos: substituição nucleofílica; adição oxidativa e eliminação redutiva; inserção e deinserção, adição e abstração nucleofílicas e eletrofílicas. Aplicações em catálise homogênea. Programa Analítico Parte 1. Propriedades dos compostos organometálicos: a regra dos 18 elétrons e suas limitações, estado de oxidação formal, número de coordenação; diferenças entre os metais. Complexos contendo ligantes doadores σ: alquilas e arilas metálicas, força da ligação M-C; hidretos metálicos. Complexos contendo ligantes carbonil, fosfinas e outros ligantes análogos: efeitos estéreos e eletrônicos dos ligantes; mecanismos de reações de substituição nucleofílica; ativação química e fotoquímica. Complexos contendo ligantes ligados através de ligação π: alcenos, polienos, alcinos, alil, ciclopentadienil, arenos e metalaciclos. Complexos contendo ligantes ligados através de ligações múltiplas: carbenos e carbinos. Compostos polinucleares (clusters). Analogia isolobal. Métodos físicos de caracterização de compostos organometálicos: RMN de 1H, 13C e 31P; RMN dinâmico, espectroscopia no IV e difração de raios X. Parte 2. Reações de adição oxidativa: reações concertadas, SN2, mecanismos radicalar e iônico; reações de eliminação redutiva; acoplamento oxidativo e quebra redutiva. Reações de inserção e de-inserção migratórias envolvendo CO e olefinas. Eliminações α, β, γ e δ. Adição nucleofílica a CO e olefinas; abstração nucleofílica a hidretos, alquilas e acilas; adição eletrofílica; abstração eletrofílica de grupos alquila. Parte 3. Algumas aplicações em catálise homogênea: isomerização, hidrogenação e hidroformilação de alcenos; reações de acoplamento. Polimerização de olefinas.

1) Crabtree, R. H.; The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, 3rd ed., John Wiley & Sons, 2000. 2) Dupont, J.; Química Organometálica. Bookman, 2005. 3) Eischenbroich, C.; Salzer, A.; Organometallics. John Wiley & Sons; 3rd ed., 2001. 4) Artigos selecionados nos periódicos: Organometallics (ACS) e Journal of Organometallic Chemistry (Elsevier), disponíveis na rede.