Detalhes

Nome da Disciplina: QUÍMICA ORGÂNICA AVANÇADA I

Carga Horária: 60

Créditos: 4

Obrigatória: Sim

Ligações em Química Orgânica; Orbitais atômicos e moleculares; Estudo da natureza das reações químicas; Intermediários reativos: carbocátions, carbânios, carbenos e radicais livres. Métodos de determinação de mecanismos; Ácidos e bases. Programa Analítico: 1- ESTRUTURA BÁSICA 1.1-Ligações químicas localizadas e deslocalizadas; Orbitais atômicos e moleculares; Orbitais moleculares σ e π ligantes e antiligantes; Teoria de Hückell: energia e coeficiente dos orbitais de ligações π deslocalizadas; Energia dos OM em sistemas π conjugados cíclicos (cálculos de Hückel). 1.2-Conceito de mecanismo e intermediários; Variações energéticas em uma reação e coordenadas da reação; Tipos de mecanismos; Métodos para determinar mecanismo; Termodinâmica das reações (∆H, ∆S, ∆G); Estado de transição; Equação de Hammett. 1.3-Cinética na elucidação de mecanismos: Molecularidade; Determinação de intermediários; Equação de velocidade; Princípio da reversibilidade microscópica; Reação de ordem zero; Reação de 1a ordem e meia vida; Reação de pseudo 1a ordem e meia vida; Reação de 2a ordem e meia vida; Efeito isotópico, Reações competitivas de 1a ordem; Aplicações em estudo do mecanismo; Acidez e basicidade vista pelo orbitais moleculares de fronteira. 1.4-Ácidos e Bases: Ácidos e bases de Bronsted - Efeito dos substituintes sobre a força de ácidos e bases de Bronsted; Ácidos e bases de Lewis; Dureza e moleza em ácidos e bases de Lewis; Acidez de ligações carbonohidrogênio-carbânios; Catálise ácida geral e específica. 1.5-Conceitos de aromaticidade; Principais características dos sistemas aromáticos; Critérios de aromaticidade; Aromaticidade em sistemas monocíclicos neutros e iônicos; Quantificação da aromaticidade (NICS); Principais anulenos e a sua aromaticidade; Aromaticidade em sistemas policíclicos; Sistemas homoaromaticos.

1) Perrin C.L.; “Physical Organic Chemistry”; Encyclopedia of Physical Science and Technology, 3rd Ed. V 12, 211-234, 2002. 2) Carey, F.A. and Sundberg, R.J.; Advanced Organic Chemistry. Part A: 4th. Ed., Structure and Mechanisms, Plenum Press, New York, 2000. 3)Lowry, T.H. and Richardson, K.S.; Mechanism and Theory in Organic Chemistry; Harper &Row, New York, 1987 4) March, J. and Smith, M. B., Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 5th Edition; John Wiley & Sons, New York, 2001. 5) Carpenter, B.K.; Determination of Organic Reaction Mechanisms; John Wiley & Sons, New York, 1984. 6) House, H.O.; Modern Synthetic Reaction; Benjamim Inc., London, 1972. 7) Caroll, F. A., Perspective on Structure and Mechanism in Organic Chemistry; Brooks and Cole publ., 1998. 8) Scudder, P. H.; Electron Flow in Organic Chemistry; John Wiley & sons. New York, 1992. 9) Miller, B., Advanced Organic Chemistry, 2nd., Prentice Hall, New York, 2003. 10) Costa, P. R. R., Ferreira, V. F., Esteves, P. M. e Vasconcellos, M. L., Ácidos e Bases em Química Orgânica, Bookman, Porto Alegre, 2005.