Detalhes

Nome da Disciplina: QUÍMICA ORGÂNICA AVANÇADA II

Carga Horária: 60

Créditos: 4

Obrigatória: Sim

Mecanismos: Substituição nucleofílica alifática; Eliminações e substituição eletrofílica alifática; Substituição eletrofílica aromática; Substituição nucleofílica aromática; Adição a ligações múltiplas carbono-carbono e carbono-heteroátomo; Reações pericíclicas e rearranjos; Mecanismos envolvendo organometálicos. Programa Analítico 1- MECANISMOS ESPECÍFICOS 1.1-No carbono saturado 1.1.1- Substituição Nucleofílica Alifática – Mecanismos SN1 e SN2; Reações limites, ionizantes e deslocamento direto; Efeito isotópico do deutério no estudo das reações SN1 e SN2; Mecanismo de fronteira; Par iônico; Efeito do solvente nas reações de solvólise (Swain, Winstein-Grunwald); Estereoquímica das reações SN1 , SN2 , SNi ; Nucleofilicidade x Grupos de saída (fugacidade); Participação do grupo vizinho; Íons clássicos e não clássicos e seus rearranjos. 1.1.2- Mecanismos de Eliminação- Tipos de mecanismos de eliminação; Fatores estéricos na eliminação E2; Eliminação anti- Reação estereoespecífica; Princípio da reversibilidade microscópica; Eliminação E1; Eliminação E1CB; Limites entre os mecanismos de eliminação. 1.2-No carbono insaturado 1.2.1- Mecanismos de adição a alcenos- Adição eletrofílica, adição via radicais; Regiosseletividade na adição de HX em alcenos X=Cl e Br; Adição de X2. 1.2.2- Mecanismos de adição em compostos carbonílicos- Adição de H2O, ROH e RNH2 em aldeídos e cetonas; Reações de adição/eliminação em aldeídos e cetonas; Mecanismos de substituição nucleofílica em carbonilas. 2- MECANISMOS EM AROMÁTICOS 2.1-Mecanismos de substituições eletrofílicas em aromáticos– Principais tipos de SEAr; Intermediários propostos para o mecanismo via complexo σ como intermediário (SEAr); Evidência de intermediário complexo π; Efeitos dos substituintes na orientação e reatividade da SEA; Efeitos dos substituintes sob o ponto de vista da teoria dos OM; Tratamento quantitativo da reatividade do substrato; Fator de velocidade parcial; Principais reações de SEA; Mecanismos de substituição ipso; Alternativa de mecanismo via radical livre. 2.2-Mecanismos de substituições nucleofílicas aromáticas- Reatividade dos aromáticos frente a SNAr; Mecanismos SNAr e SN1; Evidências para os mecanismos SNAr e SN1;Principais substratos para as reações; Efeito da estrutura do substrato nas reações; Mecanismo via benzino. 3- OUTROS MECANISMOS DE REAÇÃO 3.1-Mecanismos das reações concertadas pericíclicas (introdução dos conceitos básicos)- Conceito de reações pericíclicas;Tipos de reações pericíclicas; Reações eletrocíclicas térmicas e fotoquímicas; Mecanismos pela abordagem dos orbitais moleculares de fronteira; Reações Sigmatrópicas térmicas e fotoquímicas com migrações de hidrogênio, supra ou antarafaciais, com inversão e com retenção de configuração; A reação de Diels-Alder. 3.2-Mecanismos envolvendo organometálicos de transição- Mecanismos envolvendo organometálicos de transição; Regra dos 18 elétrons; Dinâmica molecular; Dureza e moleza; adição oxidativa; eliminação redutiva; inserção-migração molecular; ataque nucleofílico a ligantes; ataque eletrofílico a ligantes; metalociloadições; Estudos de casos.

1) Carey, F.A. and Sundberg, R.J.; Advanced Organic Chemistry. Part A: 4th. Ed., Structure and Mechanisms, Plenum Press, New York, 2000. 2) Lowry, T.H. and Richardson, K.S.; Mechanism and Theory in Organic Chemistry; Harper &Row, New York, 1987. 3) March, J. and Smith, M. B., Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 5th Edition; John Wiley & Sons, New York, 2001. 4) Carpenter, B.K.; Determination of Organic Reaction Mechanisms; John Wiley & Sons, New York, 1984. 5) Caroll, F. A., Perspective on Structure and Mechanism in Organic Chemistry; Brooks and Cole publ., 1998. 6) Scudder, P. H.; Electron Flow in Organic Chemistry; John Wiley & sons. New York, 1992. 7) Miller, B., Advanced Organic Chemistry, 2nd., Prentice Hall, New York, 2003. 8) Costa, P. R. R., Ferreira, V. F., Esteves, P. M. e Vasconcellos, M. L., Ácidos e Bases em Química Orgânica, Bookman, Porto Alegre, 2005. 9) Dupont, J., Química Organometálica, Bookman, Porto Alegre, 2005. 10) Powell, P., Principle of Organometallic chemistry, 2nd ed. Chapman and Hall, London, 1998