Detalhes

Nome da Disciplina: SÍNTESE ORGÂNICA

Carga Horária: 60

Créditos: 4

Obrigatória: Não

Importância e objetivos da síntese orgânica. Interconversão de grupos funcionais. Grupos de Proteção. Análise retrossintética. Oxidações e reduções. Reações de eliminação. Organometálicos (Reações de acoplamento cruzado). Formação de Ligações Carbono-Carbono (Reação de Wittig, Reação de Diels-Alder, condensação aldólica e reações correlatas, reações de alquilação, adição de Michael, anelação de Robinson). Formação e Reação de organoboranos e organosilanos. Estratégias sintéticas na preparação de produtos naturais biologicamente importantes. Programa Analítico 1a Parte Objetivos- Importância e objetivos da Síntese Orgânica. Estratégias Sintéticas. Interconversão de grupos funcionais. Análise retrossintética, Inversão, Adição e Remoção de Grupos funcionais. Exercícios envolvendo síntese integrada e análises retrossintéticas. Enolatos: Formação, acilação e alquilação: controle cinético vs termodinâmico, efeitos estereoeletrônicos. Alquilação via diânion, acilação e alquilação de cetonas, ésteres e amidas. Estados de transição de Ireland. Uso de enaminas e metalo-enaminas em alquilação e acilação. Aplicação em síntese estereosseltiva total. Reação Aldólica: reações de adição e condensação de aldol. Reações de aldol cruzada. Estados de Transição de Zimmermann-Traxler. Reações relacionadas a aldol. Aplicações em síntese estereosseletiva total. Adição de Michael: métodos de adição conjugada. Adição de reagentes organometálicos. Efeitos estéricos na adição. Anelação de Robinson; abrangência e aplicações sintéticas. Usos de organometálicos na formação da ligação C-C: Preparação e reações de compostos organometálicos de magnésio, lítio, cobre e cádmio. Preparação e reações de organometálicos de transição: reações via complexos sigma, pi-alil-paládio. Reações de Wacker, Heck. Reações de acoplamento cruzado: Suzuki, Stille, Sonogashira, Yamada. Abrangência e tipos reações de metátese. Formação e Reação de organoboranos e organosilanos. Grupos de proteção em Síntese. 2a Parte Oxidações- Oxidação de hidrocarbonetos, álcoois e cetonas. Oxidação e epoxidação de olefinas. Oxidação com DMSO ativado. Oxidação de Bayer- Villiger. Reduções- Hidrogenação catalítica de olefinas e outros grupos funcionais. Reduções por metais dissolvidos. Redução de Birch. Reduções por transferência de hidretos. Reduções por boranos e alquilboranos. Dessulfurização e redução de Wolf-Kirshner. Formação de Ligações Carbono-Carbono Simultâneas, Reação de Diels-Alder: histórico, abrangência e importância sintética: Principais dienos e dienófilos Reação de Diels-Alder, intramolecular e retro Diels-Alder. Mecanismo, regioquímica, estereoquímica e efeito da pressão. Aplicações sintéticas. Efeito de um catalítico de um ácido de Lewis. Reações do tipo ENE e outras similares.Formação de Ligações Carbono-Carbono Dupla Reação de Wittig: abrangência e o significado para a síntese orgânica. Preparação de sal de fosfônio.Reação de adição do ilídeo a derivados carbonílicos. Mecanismo e estereoquímica. Reações similares. Reação de Horner-Emmons. Reação de eliminação: sulfóxidos e selenetos na preparação de cetonas alfa,beta-insaturadas. Uso de diazo compostos carbonilados na formação de ligação C-C, C-O e C-N.

1) F. Carey e R. Sundberg "Advanced Organic Chemistry", 4th Ed., Part B; Academic Publishers: New York, 2000. 2) M. Smith e J. March, "March's advanced organic chemistry", John Wiley & Sons: NY, 2000. 3) House, H.O. Modern Synthetic Reactions; 2nd ed., W.A. Benjamin: Menlo Park,1972. 4) Smith, M. B. Organic Synthesis; Mc Graw Hill: New York, 1994. 5) J. Furhop e G. Li "Organic synthesis: concepts and methods", 3rd Ed.; John Wiley & Sons;: NY, 2003. 6) K. Nicolaou e S. Snyder "Classics in total synthesis II" John Wiley & Sons: NY, 2003. 7) P. Kocienski " Protecting groups" 3rd Ed.; Thieme Publishers: NY, 2004. 8) Corey, E. J. and Cheng, X., The Logic of Chemical Synthesis, John Wiley & Sons: New York, 1989. 9) Ward, R.S., Selectivity in Organic Synthesis Jonh Wiley & Sons, Chichester,1999 10) Mackie, R.K., Smith, D.M., Aitken, R.A., Guidebook to Organic Synthesis, 2nd Edition, Longman, N.Y. 1991.